孟長(zhǎng)明1）陳超然2）陳昌福2）
1）河南省新鄉(xiāng)市康大消毒劑有限公司，河南新鄉(xiāng) 453700
2）華中農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)業(yè)部農(nóng)業(yè)微生物重點(diǎn)開放實(shí)驗(yàn)室，武漢 430070
   在水產(chǎn)動(dòng)物的養(yǎng)殖過程中，為了控制各種傳染性疾病對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的危害，通常都需要采用各種消毒劑對(duì)養(yǎng)殖水體和工具，養(yǎng)殖動(dòng)物的苗種、餌料以及食場(chǎng)等進(jìn)行消毒處理（即水產(chǎn)養(yǎng)殖過程中的“四消”）。消毒的目的就在于消滅各種有害微生物，為水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物營(yíng)造出衛(wèi)生而又安全的生活環(huán)境。

   理想的水產(chǎn)養(yǎng)殖用消毒劑應(yīng)該具有用量少、消毒效果好、不會(huì)導(dǎo)致病原體產(chǎn)生耐藥性和作用后無有害殘留物生成等特點(diǎn)。而在現(xiàn)有的眾多的消毒劑中，只有二氧化氯（CLO2）具備這些特點(diǎn)，是特別適合用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的消毒劑，已經(jīng)逐漸成為水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)者的好幫手。

1、二氧化氯是什么？
   二氧化氯是氯的氧化物，具有與lv氣類似的刺激性氣味。二氧化氯在水體中是氧化劑而不是氯化劑。1811年由Davery首先將二氧化氯制備成功，隨著研究的深入，人們對(duì)二氧化氯的認(rèn)識(shí)也是不斷深化的。Anetle等報(bào)道了二氧化氯的正交晶系晶體結(jié)構(gòu)；Babcock等利用流動(dòng)余輝技術(shù)準(zhǔn)確測(cè)定了二氧化氯的電負(fù)性。此外，人們利用高分辨率紅外光譜（IR），電子共振譜（ESR），拉曼光譜（Reman），對(duì)二氧化氯的電子布局和基態(tài)的電子結(jié)構(gòu)等進(jìn)行的一系列研究，使人們對(duì)二氧化氯的物理化學(xué)特性的認(rèn)識(shí)也日益加深。
   二氧化氯以游離單體存在，氯氧鍵表現(xiàn)出明顯的雙鍵特性（O=CL=O），是對(duì)稱的非線形三原子的分子。O—CL—O所形成的鍵角為117.7°±1.7°，兩個(gè)氧氯鍵的距離是相等，D=1.781°±0.01A°。因?yàn)槁鹊?d軌道參與O-π共軛，因此具有共軛結(jié)構(gòu)。當(dāng)CLO2進(jìn)入水中后，其還原產(chǎn)物為CLO2－，其電對(duì)反應(yīng)和氧化還原電位為：CLO2+e－→CLO2－，ф°CLO2/CLO2－=1.16V。
   在常溫常壓下，二氧化氯是一種帶有辛辣氣味的黃色氣體，冷卻至－40℃以下，成為深紅色的液體，而當(dāng)溫度為－59℃時(shí)，成為橙黃色的固體。迄今為止，二氧化氯的產(chǎn)品主要是以兩種形態(tài)進(jìn)入市場(chǎng)的。一種是液態(tài)二氧化氯，這種產(chǎn)品就是將用電化學(xué)法和化學(xué)法制備的純二氧化氯氣體用水吸收，然后制備成不同濃度的液體，這就是市場(chǎng)上常見的普通型二氧化氯產(chǎn)品。在這種類型的產(chǎn)品中，二氧化氯的含量通常在2000ppm以下，溶液呈淺黃綠色，具有氯的刺激性氣味，對(duì)光和熱均很敏感，而且需要在低溫避光的條件下保存。另一種是粉劑二氧化氯，這種形態(tài)的產(chǎn)品是70年代由美國(guó)百合興有限公司首先研制成功，20世紀(jì)80年代中期開始進(jìn)入我國(guó)市場(chǎng)。粉狀二氧化氯的生產(chǎn)是用碳酸鈉和過氧化輕等對(duì)二氧化氯純凈氣體吸收，產(chǎn)品中二氧化氯的濃度高可達(dá)到40000~60000ppm，其商品濃度一般為20000ppm。然而，這種粉狀二氧化氯雖然部分解決了液態(tài)二氧化氯強(qiáng)烈的刺激性、不穩(wěn)定性、揮發(fā)性以及在運(yùn)輸和儲(chǔ)存中潛在的危險(xiǎn)性等問題。但是，由于這種粉狀產(chǎn)品并沒有完全解決穩(wěn)定性的問題，因此在產(chǎn)品出廠時(shí)一般采用的是二元包裝，即在一袋內(nèi)裝含有二氧化氯粉劑，而于另一袋中裝活化劑。這種二元化包裝的二氧化氯產(chǎn)品在使用時(shí)需要特別注意將二者分別溶解在水中后，再混合在一起，如若不然，就有可能引起燃燒甚至爆炸。因此，這種粉狀二氧化氯產(chǎn)品仍然存在使用不便和不安全的隱患，我國(guó)水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)者在使用這種產(chǎn)品時(shí)已經(jīng)出現(xiàn)了一些事故。
   為了解決二元化包裝二氧化氯存在的不足和消除使用過程中的不安全的隱患，我國(guó)科技工作者研制成功了一元化包裝的穩(wěn)定性粉狀二氧化氯的生產(chǎn)工藝，由于這種產(chǎn)品具有可靠的穩(wěn)定性，終于實(shí)現(xiàn)了二氧化氯的一元化包裝?，F(xiàn)在，這種一元化包裝的穩(wěn)定性粉狀二氧化氯，已經(jīng)取得了國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局授予的發(fā)明專利證書。河南省新鄉(xiāng)市康大消毒劑有限公司已經(jīng)生產(chǎn)出這種專利產(chǎn)品應(yīng)市。
2、二氧化氯作為水產(chǎn)養(yǎng)殖用消毒劑的特性
   首先，二氧化氯的用藥量較小，與人們常用的生石灰、漂白芬、二氯異氰脲酸鈉和三氯異氰脲酸等消毒劑相比，二氧化氯的用藥量要小得多，有利于減輕操作者的勞動(dòng)強(qiáng)度。根據(jù)我們的試驗(yàn)結(jié)果，如果是采用穩(wěn)定性粉狀二氧化氯預(yù)防水產(chǎn)動(dòng)物的傳染性疾病，每次只需要用0.1ppm的藥物濃度全池潑灑，即可以獲得良好的效果，而將穩(wěn)定性粉狀二氧化氯用于治療水產(chǎn)動(dòng)物的疾病時(shí)，也只需要0.2ppm的濃度，連用三次即可。
   其次，二氧化氯的消毒效果好。因?yàn)槎趸染哂袠O強(qiáng)的氧化性，即使在水體中有懸浮物存在的條件下，也能以較小的劑量殺滅各種細(xì)菌、病毒、霉菌、真菌、藻類和細(xì)菌芽胞等。由于二氧化氯尤其是低濃度時(shí)在水中的擴(kuò)散速度和滲透能力均比氯強(qiáng)，在相同的條件下，用5mg/L的氯作用5分鐘后殺菌率為90%，而用2mg/L的二氧化氯僅作用30秒就能殺滅99.99%的各種微生物。二氧化氯在較大的PH范圍內(nèi)均能維持很強(qiáng)的殺菌能力，而氯則不能。二氧化氯的持續(xù)消毒能力很強(qiáng)，當(dāng)PH為8.6，水體中細(xì)菌數(shù)量為7.1×107cells/ml時(shí)，投入二氧化氯作用12小時(shí)以內(nèi)，其殺菌效率保持在99%以上，而0.5mg/L的lv氣的殺菌效率高也只能達(dá)到75%，只有加入1.0mg/L的lv氣時(shí)，才能殺死水中90%以上的細(xì)菌。此外，由于二氧化氯不與氨和胺反應(yīng)，因此，其殺菌效果也不受水體中氨和胺濃度的影響。
  其三，二氧化氯的作用范圍廣。自二氧化氯問世以來，已經(jīng)先后被用于紙槳漂白，食品加工，水果、蔬菜保鮮，工業(yè)冷卻水、廢水處理，食品級(jí)包裝紙的消毒與漂白，油井堵塞的解堵，畜禽飼養(yǎng)室的消毒，水產(chǎn)養(yǎng)殖及公共衛(wèi)生場(chǎng)所的消毒等諸多方面。二氧化氯以其卓越的性能，已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織（WHO）指定為A1級(jí)消毒劑。
  其四，二氧化氯作用后無殘留和有害物質(zhì)生成。用lv氣等氯制劑消毒時(shí)，由于氯與水體中的有機(jī)物反應(yīng)能產(chǎn)生三鹵甲烷（CHCL3）等多種有機(jī)鹵代物，而三鹵甲烷等已經(jīng)被確認(rèn)為致癌物質(zhì)。二氧化氯作用后的生成物是水、氯化鈉、微量CO2和水，而沒有對(duì)人體健康有害的物質(zhì)生成。不僅如此，還能去除水體中過量的Fe2+、Mn2+、S2－、CN－等無機(jī)污染物酚類、腐殖質(zhì)等有機(jī)污染物。有資料表明，CO2可以將有致癌作用的有機(jī)物（如苯丙芘）氧化成無致癌作用的物質(zhì)，在PH5~9的范圍內(nèi)能將H2S很快氧化生成Fe2(SO4)3。對(duì)霉?fàn)€味和腥味等臭味化合物具有較強(qiáng)的去除效果。
3、二氧化氯的使用方法與作用
       穩(wěn)定性粉狀二氧化氯使用非常方便，如果是用二氧化氯溶液對(duì)水產(chǎn)動(dòng)物作浸泡處理，就只要根據(jù)所需要的藥物濃度將定量的藥物加入水中攪拌均勻即可；而如果是用二氧化氯溶液對(duì)水產(chǎn)動(dòng)物飼養(yǎng)池進(jìn)行全池潑灑，也可以直接將定量的二氧化氯稀釋在少量水中后，全池均勻潑灑即可。
（1）用于預(yù)防水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的傳染性疾病
       浸泡法：在水產(chǎn)動(dòng)物下池之前或者分池時(shí)，用10~20ppm濃度的二氧化氯溶液浸泡水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物5~10分鐘，可有效地預(yù)防各種傳染性疾病，提高水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的成活率。
       用20~40ppm濃度的二氧化氯溶液浸泡魚類的受精卵15~20分鐘，可大幅度地降低受精卵上附著細(xì)菌的數(shù)量，預(yù)防水霉病的發(fā)生，提高受精卵的孵化率。
       潑灑法：在水產(chǎn)動(dòng)物的疾病流行季節(jié)，用藥物濃度為0.1ppm的二氧化氯溶液全池潑灑，每間隔10天一次，能有效地預(yù)防水產(chǎn)動(dòng)物傳染性疾病的發(fā)生。

       對(duì)飼養(yǎng)中華鱉，對(duì)蝦和鰻鱺的飼養(yǎng)池，定期采用0.05~0.1ppm濃度的二氧化氯溶液全池潑灑，可以減輕或消除飼養(yǎng)池中的各種有害無機(jī)物和有機(jī)物對(duì)飼養(yǎng)水的污染，從而避免水環(huán)境中的應(yīng)激因子對(duì)飼養(yǎng)動(dòng)物形成強(qiáng)烈的刺激，使水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物有良好的生活環(huán)境。
（2）用于治療水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的傳染性疾病
       浸泡法：用20~40ppm濃度的二氧化氯溶液浸泡魚類的受精卵和患病的水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物5~10分鐘，可有效地防治受精卵的水霉病和水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物和各種傳染性疾病。
       潑灑法：對(duì)于養(yǎng)殖魚、蝦、蟹和鱉等水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的傳染性疾病，均可以用濃度為0.1~0.2ppm的二氧化氯溶液全池潑灑，當(dāng)病情嚴(yán)重時(shí)，可將用藥量增加到0.3~0.6ppm全池潑灑，連用2~3次。
（3）用于水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物苗種的消毒
       用濃度為1~3ppm的二氧化氯溶液浸泡水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物苗種10~15分鐘，可起到顯著的殺菌消毒的效果。

（4）用于鮮活餌料的消毒
       用濃度為2~3ppm的二氧化氯溶液浸泡鮮活飼料10分鐘，或用濃度為0.01~0.1ppm的二氧化氯水溶液飼養(yǎng)餌料生物8~72小時(shí)。
（5）用于改良飼養(yǎng)水的水質(zhì)
       用濃度為0.3ppm二氧化氯溶液全池潑灑，可降低飼養(yǎng)水體中生物耗氧量，使用二氧化氯后對(duì)于生物需要量（BOD）和化學(xué)需氧量（COD）的降低率及溶氧量（DO）的提高率，均明顯地優(yōu)于各種氯制劑。
（6）工具消毒
       對(duì)工作人員的工作服和各種漁業(yè)生產(chǎn)工具均可用濃度為4~5ppm的二氧化氯溶液進(jìn)行浸泡消毒。
       綜上所述，二氧化氯能有效地改善養(yǎng)殖水體環(huán)境，高效、快速地殺滅水產(chǎn)養(yǎng)殖動(dòng)物的各種致病微生物。同時(shí)具有作用活性不受PH值、溫度、氨及水體中各種有機(jī)和無機(jī)污染物的干擾，作用后不會(huì)形成有害殘留物質(zhì)，不會(huì)造成對(duì)環(huán)境的污染等眾多優(yōu)點(diǎn)，隨著穩(wěn)定性粉狀二氧化氯的問世，二氧化氯作為水產(chǎn)養(yǎng)殖用水消毒劑的優(yōu)越性被越來越多的人所認(rèn)識(shí)，因此，相信二氧化氯必將取代各種氯制劑在我國(guó)的水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)中廣泛使用，最終必然會(huì)給水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)者帶來豐厚的回報(bào)。